1 ноября 1864 г. герцог Литта, владевший в Милане фамильной картинной галереей, которая пользовалась в Италии известностью, обратился в Эрмитаж с предложением ее продать. Посылая перечень 44 картин, предложенных к покупке, он просил приехать представителя музея в Милан, чтобы на месте договориться о продаже.
Выехавший на место С.А. Гедеонов, директор Императорского Эрмитажа, отобрал из состава галереи четыре картины за 100 тысяч франков. Самая ценная среди них - Мадонна с Младенцем Леонардо да Винчи, называющаяся с тех пор Мадонна Литта . 12 января 1865 г. покупка состоялась.

В 1869 г. граф Конестабиле, владелец старинной итальянской галереи, обратился к графу Г.С. Строганову, известному коллекционеру, жившему в Риме, с предложением о покупке для Эрмитажа его галереи. Хранившуюся в этом собрании картину Рафаэля Мадонна с Младенцем пожелала приобрести императрица Мария Александровна. С.А. Гедеонов, директор Императорского Эрмитажа, был командирован во Флоренцию и, несмотря на первоначальный отказ владельца от предложенной ему цены, сумел в 1870 г. купить этот шедевр за 310 тысяч франков. Эта продажа вызвала сильное возмущение в Италии, но в распоряжении итальянского правительства не имелось свободных средств для приобретения картины. Ставшая собственностью императрицы, она выставлялась в Эрмитаже, а в 1880 г., по завещанию, перешла в Императорский Эрмитаж.